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Study on Structure of 9-Barbaralyl Cation by 1$^{13}C$ NMR Chemical Shift
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  • Study on Structure of 9-Barbaralyl Cation by 1$^{13}C$ NMR Chemical Shift
  • Study on Structure of 9-Barbaralyl Cation by 1$^{13}C$ NMR Chemical Shift
저자명
신정휴,안양수,Shin. Jung-Hyu,Ahn. Yang-Soo
간행물명
대한화학회지
권/호정보
1987년|31권 2호|pp.190-196 (7 pages)
발행정보
대한화학회
파일정보
정기간행물|ENG|
PDF텍스트
주제분야
기타
이 논문은 한국과학기술정보연구원과 논문 연계를 통해 무료로 제공되는 원문입니다.
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영문초록

9-바바라릴 양이온의 구조를 탄소-13 핵자기공명을 이용한 Hammett-Brown식을 이용해서 조사하였다. 이를 위하여 9-아릴트리시클로$[3.3.1.0^{2,8}]$노난 (5) 및 9-아릴트리시클로 $[3.3.1.0^{2,8}]$노나-3,6-디엔 (6)계 양이온을 영하 $120^{circ}C$에서 해당 알코올과 불화황산과의 반응에서 얻었고 양하전 탄소에 대한 화학적이동이 측정되었다. 양이온 5와 6에 대한 Hammett-Brown식의 기울기, 즉 ${ ho}^{C+}$값은 각각 -5.01과 -7.52였다. 이들 값의 결과로만 보면 이중결합의 영향이 있는 것처럼 보인다. 그러나, 9-바바라릴과 8, 9데히드로아다만틸 양이온들의 ${ ho}^{C+}$와 ${ ho}^{C_a^+}$ 값들을 비교한 결과에서 9-바바라릴 양이온도 도표 1에서의 4의 구조를 가져야 된다는 결론을 얻어냈다.

기타언어초록

The structure of 9-barbaralyl cation was examined by Hammett-Brown plot using $^{13}C$ NMR chemical shifts. 9-Aryltricylclo$[3.3.1.0^{2,8}]$]nonan-9-yl cation (5) and 9-aryltricyclo-$[3.3.1.0^{2,8}]$nona-3,6-dien-9-yl cation (6) were prepared from the corresponding carbinols in $FSO_3H-SO_2ClF$ solution at -$120^{circ}C$, and their chemical shifts of cation centers were measured. The slopes, ${ ho}^{C+}$ values, of the Hammett-Brown plot of (5) and (6) were -5.01 and -7.52, respectively. From these values themselves, it seemed that the double bonds participated in the delocalization of the positive charge. However, comparing ${ ho}^{C+}$ value and ${ ho}^{C_a^+}$ value in 9-barbaralyl cation (6) and those in 8,9-dehydroadamantyl cation (7), we concluded that 9-barbaralyl should be represented by the structure 4 shown in Scheme I.