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메탄올 속에서 치환아닐린과 염화메탄술포닐의 친핵성반응의 속도론적 연구
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  • 메탄올 속에서 치환아닐린과 염화메탄술포닐의 친핵성반응의 속도론적 연구
저자명
이석기,Lee. Suk-Kee
간행물명
대한화학회지
권/호정보
1975년|19권 3호|pp.156-162 (7 pages)
발행정보
대한화학회
파일정보
정기간행물|
PDF텍스트
주제분야
기타
이 논문은 한국과학기술정보연구원과 논문 연계를 통해 무료로 제공되는 원문입니다.
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기타언어초록

메탄올 속에서 여러가지 치환기를 가진 아닐린과 염화메탄술포닐의 반응을 속도론적으로 연구한 결과 $S_N2 반응메카니즘으로 진행됨을 알았다. 아닐린의 치환기 효과는 Bronsted plot와 Hammett plot로 검토한 결과 직선관계를 얻었다. ${eta}$값(${eta}$=0.84)과 ${ ho}$값(${ ho}$=-2.46)으로 보아 전이상태에서 bond formation이 보다 진행된 상태임을 짐작 할수 있었다. 오르트 메틸아닐린의 반응속도는 아닐린의 오르토위치의 입체효과 때문에 아닐린의 메타, 파라치환체를 바탕으로 얻어진 Bronstedplot에서 벗어남을 보여주었다. 파라치환체에 있어서는 치환기의 electron donating ability가 증가함을 따라 ${Delta}H^{ eq}$의 값은 감소하고 ${Delta}S^{ eq}$의 값은 음의 값이 커지고 있음을 보여주었다

기타언어초록

Rates of reactions of methanesulfonyl chloride with various substituted anilines have been measured in methanol. Substituent effects in aniline are found to be linearly correlated with pKa(Bronsted relation with ${eta}$ = 0.84) and ${ ho}$(Hammett equation with ${ ho}$ = -2.46) respectively. The results are interpreted in terms of degree of bond-formation at the transition state, which was found to have progressed relatively further. The rates for o-methylaniline deviated from the Bronsted plot established by meta and para substituted anilines because of a steric effect of ortho position in aniline. Activation parameters, ${Delta}H^{ eq}$ and ${Delta}S^{ eq}$ have also been determined. The enthalpy of activation showed a regular variation in that electron donating substituents in the p-substituted aniline decrease ${Delta}H^{ eq}$ and increase the negative value of ${Delta}S^{ eq}$