p-니트로벤질클로라이드의 가용매분해 반응속도를 50 와 $60{circ}C$에서 압력을 1∼1200bar로 변화시키고 에탄올-물 혼합용매의 조성이 0.0∼0.5인 에탄올 몰분율의 범위내에서 전기전도도법으로 측정하였다. 반응의 속도상수로부터 활성화 파라미터, ${Delta}V_ ^{ eq}, {Delta}H^{ eq}$ 및 ${Delta}S^{ eq}$를 구한결과 ${Delta}V_ ^{ eq}$는 혼합용매의 몰분율이 0.3부근에서 extremum을 나타내었고 ${Delta}H^{ eq}$ 와 ${Delta}S^{ eq}$는 0.1 부근에서 extremum을 나타내었다. 이러한 현상은 용매구조의 변화에 의하여 검토되었고 ${Delta}V^{ eq}$의 압력의존성도 고찰하였다. ${Delta}H^{ eq}$와 ${Delta}S^{ eq}$이 압력의존성은 그 부호에 있어서 고전열역학계에 대한 Maxwell관계의 식과 일치함을 보여주었다.
The rates of solvolysis for p-nitrobenzyl chloride have been measured by the electric conductivity method in aqueous ethanol from 0.0 to 0. 5 mole fraction of ethanol under various pressures up to 1200bar at 50 and $60{circ}C$. The activation parameters, ${Delta}V_ ^{ eq}, {Delta}H^{ eq}$ and ${Delta}S^{ eq}$ are evaluated from the rate constants. The results indicated that ${Delta}V_ ^{ eq}$ exhibits an extremum behaviors near 0.3 mole fraction of ethanol and ${Delta}H^{ eq}$ and ${Delta}S^{ eq}$ near 0.1 mole fraction of ethanol. This behaviors are discussed in terms of solvent structure variation and the pressure dependences of ${Delta}H^{ eq}, {Delta}H^{ eq}$ and ${Delta}S^{ eq}$ are also discussed individually. The signs of the pressure dependence of ${Delta}H^{ eq}$
