- 이리듐(Ⅰ) 착물과 아크릴로니트릴의 반응 및 이리듐(Ⅰ)-아크릴로니트릴 착물에 의한 아크릴로니트릴의 중합반응
- ㆍ 저자명
- 김상하,진종식,Kim. Sang Ha,Chin. Chong Sik
- ㆍ 간행물명
- 대한화학회지
- ㆍ 권/호정보
- 1983년|27권 5호|pp.340-344 (5 pages)
- ㆍ 발행정보
- 대한화학회
- ㆍ 파일정보
- 정기간행물| PDF텍스트
- ㆍ 주제분야
- 기타
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이리듐(Ⅰ)-아크릴로니트릴 착물 Ir(Cl$O_4$)(AN)(CO)$(Ph_3P)_2$(AN = C$H_2$=CHCN, $Ph_3$P = $(C_6H_5)_3$P)와 [Ir(AN)(CO)$(Ph_3P)_2]ClO_4$는 각각 $Cl^-$과 반응하여 IrCl(AN)(CO)$(Ph_3P)_2$를 생성하며 [Ir(AN)(CO)$(Ph_3P)_2]ClO_4$는 AN이 과량으로 존재하지 않는 용액에서 AN을 해리시키고 Ir(Cl$O_4)(CO)(Ph_3P)_2$가 된다. 한편 Ir(Cl$O_4)(CO)(Ph_3P)_2$는 $Cl^-$과 반응하여 IrCl(CO)$(Ph_3P)_2$를 생성한다. Ir$(ClO_4)(AN)(CO)(Ph_3P)_2$에 의한 AN 중합반응은 아래와 같이 진행되는 것으로 제시되었다. 즉 이리듐(알켄일)(수소)형 착물, [(CO)$(Ph_3P)_2$Ir(-CH=CHCN)(H)$(CH_2=CHCN)]ClO_4$을 거쳐 이리듐(알킬)(알켄일)형 착물이 형성된 다음 이리듐과 탄소 결합 사이에 AN이 계속적으로 삽입된 다음 환원성제거반응에 의해서 AN의 중합체가 생성된다.
It has been found that both of the iridium (Ⅰ) complexes, Ir$(ClO_4$)(AN)(CO)$(Ph_3P)_2$(AN = $CH_2$CHCN, $Ph_3P = (C_6H_5)_3$P) and [Ir(AN)(CO)$(Ph_3P)_2]ClO_4$, react with $Cl^-$ to give IrCl(AN)(CO)$(Ph_3P)_2$, and [Ir(AN)(CO)$(Ph_3P)_2]ClO_4$ dissociates AN to yield Ir$(ClO_4)(CO)(Ph_3P)_2$ in the absence of excess AN added, and Ir$(ClO_4)(CO)(Ph_3P)_2$ reacts with $Cl^-$ to produce IrCl(CO)$(Ph_3P)_2$. It is suggested that the catalytic polymerization of AN with Ir$(ClO_4)(AN)(CO)(Ph_3P)_2$ proceeds through the formation of [(CO)(Ph_3P)_2$Ir(-CH=CHCN)(H)($CH_2$=CHCN)]Cl$O_4$ followed by the formation of iridium(alkyl)(alkenyl) type complex which undergoes a reductive elimination to produce the polymer of acrylonitrile.