- Benzenesulfonylimido Phosgene 의 加水分解 反鷹메카니즘과 反鷹速度論的 硏究
- ㆍ 저자명
- 성낙도,한선호,권기성,김태린,Sung. Nack-Do,Han. Sun-Ho,Kwon. Ki-Sung,Kim. Tae-Rin
- ㆍ 간행물명
- 대한화학회지
- ㆍ 권/호정보
- 1984년|28권 4호|pp.259-264 (6 pages)
- ㆍ 발행정보
- 대한화학회
- ㆍ 파일정보
- 정기간행물| PDF텍스트
- ㆍ 주제분야
- 기타
1 : 4 dioxane-물의 혼합용매중에서 benzenesulfonylimido phosgene의 가수분해 반응속도 상수를 자외선 분광법으로 측정하여 넓은 pH범위에서 잘 맞는 반응속도식을 구하였다. Grunwald-Winstein식에 적용하여 pH4.0에서 m=0.4의 값을 얻었으며 열역학적 활성화 파라미터 값은 pH4.0에서 ${Delta}H^{ eq}$ = 15kcal/mol과 $ {Delta}S^{ eq}$ =-21e.u 그리고 pH10.0에서는 $ {Delta}H^{ eq}$ = 8kcal/mol, ${Delta}S^{ eq}$ = -39e.u.이었다. 이와 같은 결과로부터 잘 알려져 있지않은 benzenesulfonylimido phosgene의 친핵성 첨가-제거 반응메카니즘을 정량적으로 잘 설명할 수 있었다.
The rate constants for the hydrolysis of benzenesulfonylimido phosgene at various pH were determined by ultraviolet spectrophotometry in 1 : 4 dioxane-water mixed solvents at 25$^{circ}$C and a rate equation which can be applied over a wide pH range was obtained. Based on the Grunwald-Winstein equation, m = 0.4 was obtained. The thermodynamic activation parameters for the hydrolysis were ${Delta}H^{ eq}$ = 15kcal mol$^{-1}$, ${Delta}S^{ eq}$ = 21e.u. at pH 4.0 and $ {Delta}H^{ eq}$ = 8kcal. mol$^{-1}$, ${Delta}S^{ eq}$ = -39e.u. at pH 11.0, respectively. It was concluded that the hydrolysis of benzenesulfonylimido phosgene in 1 : 4 dioxane-water mixed solvents proceed via nucleophilic addition-elimination.