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Cross-interaction Constants in the Nucleophilic Reactions of Carbonyl Compounds Involving a Tetrahedral Intermediate
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  • Cross-interaction Constants in the Nucleophilic Reactions of Carbonyl Compounds Involving a Tetrahedral Intermediate
  • Cross-interaction Constants in the Nucleophilic Reactions of Carbonyl Compounds Involving a Tetrahedral Intermediate
저자명
Lee. Ik-Choon
간행물명
Bulletin of the Korean Chemical Society
권/호정보
1994년|15권 11호|pp.985-990 (6 pages)
발행정보
대한화학회
파일정보
정기간행물|ENG|
PDF텍스트
주제분야
기타
이 논문은 한국과학기술정보연구원과 논문 연계를 통해 무료로 제공되는 원문입니다.
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기타언어초록

Cross-interaction constants, ${ ho}^e_{XY}$, ${ ho}_{YZ}$ and ${ ho}_{XZ}$ are defined using observed rate constant, k_N=(k_1/k_{-1})k_2=Kk_2$, for the stepwise carbonyl addition reactions involving the rate-limiting breakdown of a tetrahedral intermediate $(T^{pm})$. Abundant experimental evidence in the literature enables us to determine signs for the three constants for such mechanism, ${ ho}^e_{XY}$>0, ${ ho}_{YZ}$<0 and ${ ho}_{XZ}$0. These are in contrast to those for the concerted $S_N2$ mechanism, ${ ho}_{XY}$<0, ${ ho}_{YZ}$>0 and ${ ho}_{XZ}$, and provide useful mechanistic criteria. In the light of these criteria, mechanisms of some nucleophilic reactions of carbonyl compounds are re-examined.