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고압하에서의 6-클로로퀴놀린과 p-치환 염화벤조일류의 반응에 관한 속도론적 연구
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  • 고압하에서의 6-클로로퀴놀린과 p-치환 염화벤조일류의 반응에 관한 속도론적 연구
저자명
김응렬,임종완,김세경,고영신,Kim. Eung-Ryeol,Im. Jong-Wan,Kim. Se-Gyeong,Go. Yeong-Sin
간행물명
대한화학회지
권/호정보
2002년|46권 3호|pp.187-193 (7 pages)
발행정보
대한화학회
파일정보
정기간행물|
PDF텍스트
주제분야
기타
이 논문은 한국과학기술정보연구원과 논문 연계를 통해 무료로 제공되는 원문입니다.
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기타언어초록

온도 (10, 15, 20, 25$^{circ}C$)와 압력(1, 200, 500, 1000 bar)변화에 따라 p-치환염화벤조일류 ($p-CH_3$, p-H, $p-NO_2$ )와 6-클로로퀴놀린(6-chloroquinoline)의 반응을 아세토니트릴 용매내에서 전기전도도법에 의하여 속도상수 ($k_2$)를 구하였다. 이로부터 여러활성화파라미터-활성화에너지(Ea, ${Delta}V^{ eq}$, ${Delta}H^{ eq}$,${Delta}S^{ eq}$, ${Delta}G^{ eq}$) 를 구하였으며 또한 기질의 치환기 효과에 따른 Hammentt 반응상수 p를 구하였다. 속도상수는 온도와 압력 증가에 따라 증가하였으며 친핵체인 6-chloroquinoline과 기질에 전자 받게 치환기 ($p-NO_2$)가 치환된 경우 더욱 증가하였다. 이 때 활성화부피(${Delta}V^{ eq}$), 활성화엔트로피(${Delta}S^{ eq}$)는 모두 음의 값으로 나타났으며 모든 압력 조건에 따라서 p는 양의 값을 나타내었다. 이러한 속도론적인 연구 결과 전반적인 반응은 $S_N2$반응메카니즘을 따르며, 압력이 증가함에 따라 결합형성이 진전되어지는 반응 메카니즘으로 진행 됨을 알 수 있었다.

기타언어초록

The reaction rates of substituted 6-chloroquinoline with p-substituted benzoyichorides $p-CH_3,$ p-H, $p-NO_2$ have been measured by conductometry in acetonitrile, and the constants are determined at various temperatures (10, 15, 20, $25^{circ}C$) and pressures (1, 200, 500, 1000 bar). From the values of rate constants, the activation parameters (Ea, ${Delta}V^{${ eq}$}$</TEX>, ${Delta}H^{${ eq}$}$</TEX>, ${Delta}S^{${ eq}$}$</TEX>, ${Delta}G^{${ eq}$}$</TEX>) and the pressure dependence of Hammett p values were determined. The rate constants increased with increasing temperatures and pressures, and are further increased to introduction to the electron donor substiuents in substrate $(p-NO_2)$ with 6-chloroqinoline. When the activation volume and the activation entropy are all negative And the Hammett p values are positive for the substrate over the pressure and temperature range studied. The results of kinetic studies for pressure and substituent show that thease reactions proceed in typical $S_N2$ reaction mechanism and "associative $S_N2$" in bond formation favored with increasing pressures.