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Fe(0) 촉매를 이용한 Acetylenic Dienes 의 분자내 [4+2] 고리화 첨가반응에 관한 연구
변상용, Byeon. Sang Yong 대한화학회 대한화학회지 8 Pages
대한화학회 대한화학회지 1994, Vol.38 No.1 61-68 (8 pages)
Fe(0)촉매하에서 이중고리 생성물이 얻어지는 acetylenic diene을 반응시켜 분자내 [4+2]고리화 첨가반응을 조사하였다. 위 반응은 이분자 첨가반응과 분자내 탄소 고리화 반응이 경쟁적으로 진행된다고 알려져 있다. 그러나 Fe(0)촉매하에서 4,4-dimethyl-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-phenyl-6,8-decadien-1-yne(11)의 고리화 반응은 단지 이중고리 생성물만이 얻어졌다(수득율 78.1%). 이 결과에서 dienyne의 4,4-위치에 치환된 dimethyl기가 Fe(0)촉매하의 고리화 반응조건에 안정함으로 인하여 분자내 고리화 반응이 촉진되는... -
광분해 반응에 의한 Phenylsilylene의 생성과 그 반응성에 관한 연구
이도남, 신한섭, 김장환, 이명의, Lee. Do Nam, Shin. Han Seop, Kim. Chang Hwan, Lee. Myong Eui 대한화학회 대한화학회지 8 Pages
대한화학회 대한화학회지 1993, Vol.37 No.8 757-764 (8 pages)
첨가된 후 diphenylacetylene과 [2＋2] 첨가반응이 일어나 얻어진 생성물, 1-phenyl-1-silacyclopenta-2,4-diene(4)과 phenyl-silylene이 삼중결합에 첨가된 다음 곧 이합체화되어진 화합물인 1,2-diphenyl-1,2-disilacyclohexa-2,5-diene(10)이 각각 68% 와 26%의 수율로 얻어졌다. Neat 광반응에서는 생성된 phenylsilylene이 분자간 C-H 삽입반응을 하여 생성된 화합물, 1,5-dihydrosilanthren(11)과 전구체 2가 Si-H 결합에 삽입된 화합물, 1,2-diphenyltrisilane(12)이 5%와 7%의 수율로 각각 얻어졌다. 같은 조건에서 화합물 5를... -
평면사각형 혼합 리간드 착물의 합성과 그 특성 (제 2 보) : Ni(II), Pd(II) 및 Pt(II)의 M(S-S)(N-N)형 착물의 친전자성 및 친핵성 반응
오상오, 정덕영, OH. Sang Oh, Chung. Duck Young 대한화학회 대한화학회지 6 Pages
대한화학회 대한화학회지 1992, Vol.36 No.1 81-86 (6 pages)
착물의 친전자성 및 친핵성 리간드 반응을 조사하였다. norbornadiene과의 반응성은 중심금속의 역결합의 정도에 의존하며 2,5-dithia-3,4-diphenyl-tricyclo[4,4,1,0]-undeca-3,8-diene을 생성하였다. methyl iodide와의 반응은 (N-N,H) 리간드의 이탈 능력에 지배되며 메틸화된 $M(S-S,ph)_2$ 착물을 생성하였다. 이 반응의 주생성무리은 열 분해에 의해 얻어진 ${alpha},{alpha}{prime}$,-bismethylthiostibene $(CH_3S-SCH_3,ph)$의 구조로부터 M(S-S,CN)(N-N,H)((S-S,CN) = 1,2-dicyanoethylenedithiolate)의 새로운 혼합 리간드... -
Northebaine에 Diels-Alder반응을 이용한 새로운 Thebaine 유도체의 합성
김근재, 김계광, Kim. Kunjea, Kim. Kyekwang 대한화학회 대한화학회지 6 Pages
대한화학회 대한화학회지 1988, Vol.32 No.4 371-376 (6 pages)
Thebaine과 diisopropyl azodicarboxylate을 반응시켜 northebaine을 합성한 다음 thebaine의 diene에 nitrosobenzene을 dienophile로 하여 Diels-Alder반응을 시도한 후 가수분해하고 succinic anhydride와 chloroacetyl chloride를 각각 반응시켜 14-carbon에 새로운 치환기인 phenylhydroxylamine과 17-nitrogen에 acyl group을 도입한 새로운 화합물(16-A)와 (16-B)를 각각 22와 16%의 수율로 얻었다. -
Ni(II)-거대고리 리간드 착이온 ($NiL_m{^{2+}}$) 과 $CN^-$ 이온간의 반응성
박유철, 변종철, Park. Yu-Chul, Byun. Jong-Chul 대한화학회 대한화학회지 10 Pages
대한화학회 대한화학회지 1987, Vol.31 No.4 334-343 (10 pages)
3 ~ $25^{circ}C$ 범위에서 결정되었다. $NiL_m{^{2+}}$착이온이 $Ni(rac-1[14]7-diene)^{2+},;Ni(meso-1[14]7-diene)^{2+},;Ni(1[14]4-diene)^{2+},;{alpha}-Ni(rac-[14]-decane)^{2+},;{eta}-Ni(rac-[14]-decane)^{2+}$, 그리고 $Ni(meso-[14]-decane)^{2+}$일때 평형상수($K_1$)은 $15^{circ}C$에서 각각 4.7, 5.3, 6.2, 7.5, 9.4, 및 9.8이었다. $K_1$값은 온도가 증가함에 따라 감소하였다. $K_1$에 대한 온도영향으로 부터 열역학적 파라메터 $({Delta}G^{circ},;{Delta}H^{circ},;{Delta}S^{circ})$를 계산하였으며, 이 결과... -
극성용매에서 거대고리 Ni (II) 착물의 광흡수와 폴라로그램
박유철, 변종철, Park. Yuj-Chul, Byun. Jong-Chul 대한화학회 대한화학회지 10 Pages
대한화학회 대한화학회지 1987, Vol.31 No.2 168-177 (10 pages)
좀더 양의 값으로 이동하였다. Ni(rac-1[14]7-diene)$^{2+}$, Ni(meso-1[14]7-diene)$^{2+}$, Ni(1[14]4-diene)$^{2+}$, $alpha$-Ni(rac-[14]-decane)$^{2+}$, $eta$-Ni(rac-[14]-decane)$^{2+}$, Ni(meso-[14]-decane)$^{2+}$ 착이온의 환원반파전위는 각각 -1.419, -1.431, -1.450, -1.473, -1.480 (V vs. SCE)이었다. 몇 가지 용매에서 Ni(meso-[14]-decane)$^+$ 이성질체의 d-d전이에너지($ u_{max},;cm^{-1}$) 변화와 용매의 유전상수(${varepsilon}/{varepsilon}_0$) 관계를 고찰하였으며 ${varepsilon}/{varepsilon}_0$가 클수록... -
치환체-Arendiazocyanide, Nitrosobenzene의 (4 + 2) 고리첨가 반응에 대한 분자궤도론적 연구
전용구, 박성규, 김일두, 이익춘, Chung. Gu Cheun, Park. Seong Kyu, Kim. Il Doo, Lee. Ikchoon 대한화학회 대한화학회지 9 Pages
대한화학회 대한화학회지 1984, Vol.28 No.5 284-292 (9 pages)
rho(${ ho}$)값이 양이므로 normal electron demand 반응형태를 가지며 4-FMO 및 Anh 방법이 실험적인 주 배향체와 일치함을 알았다. (2)전자끄는 기로 치환되면 dienophile의 HOMO, LUMO 궤도함수에너지가 낮아지고 반응성이 커지는 것을 알았다. (3)Lewis 산은 dienophile과 착물을 형성하고 dienophile의 LUMO계수를 정 반대로 분극시켜 주므로 주 배향제는 B형으로 예측된다. (4) diene HOMO-dienophile LUMO 상호작용의 안정화 에너지 (${Delta}$E)와 Hammett식의 시그마 (${sigma}$)값과의 그라프에서는 좋은 직선성을 보여 주었다. -
分子軌道論에 의한 反應性 決定 (제23보). Diels-Alder 反應의 配向性에 미치는 置換基 效果
이익춘, 한은숙, 유근배, Lee. Ikchoon, Han. Eun Sook, Rhyu. Keun Bae 대한화학회 대한화학회지 11 Pages
대한화학회 대한화학회지 1982, Vol.26 No.1 7-17 (11 pages)
산소는 dienophile보다 더 큰 음 전하를 갖기 때문에 Lewis 산이 dienophile보다는 diene에 우선적으로 배위하였다. (2) 본 연구의 대부분의 반응은 Neutral electron demand 반응형태를 가지므로 4-c, 2-c 및 정량적인 SOI방법이 일반적으로 실험적인 주 배향체와 일치함을 알았다. (3) 황은 빈 d-궤도 함수의 참여로 인해서 산소에 비해 치환기의 인접된 말단 탄소원자의 LUMO를 크게 활성화 시켜 Neutral electron demand 반응에서의 diene LUMO-dienophile HOMO 상호작용을 크게 해주어 배향성 결정에 주도적 역할을 하게 되었다. -
Efficient Synthetic Method of Z-Selective 2-Halo-1,3-dienes from Reactions of Allenols Possessing Ethoxycarbonyl and Vinyl Group with Indium Trihalide
Eom. Da-Han, Kim. Sung-Hong, Lee. Phil-Ho 대한화학회 Bulletin of the Korean Chemical Society 5 Pages
대한화학회 Bulletin of the Korean Chemical Society 2010, Vol.31 No.3 645-649 (5 pages)
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Intramolecular Carbocyclization of Allenoate-aldehydes with Hexamethylditin Catalyzed by Palladium Complex: Synthesis of Cyclic Dienes
Seong. Won-Jae, Gong. Su-Yeon, Woo. Seok-Hoon, Yu. Chan-Mo 대한화학회 Bulletin of the Korean Chemical Society 2 Pages
대한화학회 Bulletin of the Korean Chemical Society 2010, Vol.31 No.3 559-560 (2 pages)